通過測定電極與參比電極組成的工作電池在溶液中測得的電位差，并利用待測溶液的pH值與工作電池的電勢大小之間的線性關系，再通過電流計轉換成pH單位數值來實現測定。

電極使用一段時間后，若發現斜率變低、響應速度變慢等情況，可嘗試下列方法:

①若測量樣品中含有蛋白質，可用胃蛋白酶 /鹽酸洗液清洗電極膜。

②若測量樣品為油性/有機液體，可用丙酮或乙醇沖洗。

③若發現電極液絡部變臟變黑，可用硫醇清洗液清洗液絡部。

④活化電極膜。活化方法：電極再生液浸泡 30秒，再用 3mol/L KCl溶液浸泡 5小時。

pH檢測儀的保養

1、玻璃電極的貯存

pH檢測儀短期內不用時，可充分浸泡在飽和氯化鉀溶液中。但若長期不用，應將其干放，切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。

2、玻璃電極的清洗

玻璃電極球泡受污染可能使電極響應時間加長。可用CCl4或皂液揩去污物，然后浸入蒸餾水一晝夜后繼續使用。污染嚴重時，可用 5%HF溶液浸10～20分鐘，立即用水沖洗干凈，然后浸入0.1N HCl 溶液一晝夜后繼續使用。

3、玻璃電極老化的處理

玻璃電極的老化與膠層結構漸進變化有關。舊電極響應遲緩，膜電阻高，斜率低。用氫氟酸浸蝕掉外層膠層，經常能改善電極性能。若能用此法定期清除內外層膠層，則電極的壽命幾乎是無限的。

4、參比電極的貯存

銀-氯化銀電極最好的貯存液是飽和氯化鉀溶液，高濃度氯化鉀溶液可以防止氯化銀在液接界處沉淀，并維持液接界處于工作狀態。此方法也適用于復合電極的貯存。