COD全自動(dòng)測(cè)定儀憑借高效、便捷的特點(diǎn)，成為水體化學(xué)需氧量檢測(cè)的常用設(shè)備。然而在實(shí)際檢測(cè)中，多種因素可能導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)誤差，影響數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。深入了解這些誤差來(lái)源，對(duì)提高檢測(cè)質(zhì)量具有重要意義。

一、樣品本身的干擾因素

水樣的復(fù)雜成分是誤差產(chǎn)生的常見源頭。當(dāng)水樣中含有氯離子時(shí)，會(huì)與測(cè)定儀使用的重鉻酸鉀等氧化劑發(fā)生反應(yīng)，消耗部分氧化劑，導(dǎo)致COD測(cè)定值偏高，尤其是在高氯廢水（如海水、化工廢水）中，這種干擾更為顯著。

水樣中的懸浮物和顆粒物也會(huì)帶來(lái)誤差。若懸浮物中含有可被氧化的有機(jī)物，在消解過程中未完全溶解，會(huì)導(dǎo)致部分有機(jī)物未被檢測(cè)，使結(jié)果偏低；而一些惰性顆粒物可能吸附氧化劑，影響反應(yīng)平衡，造成測(cè)定值波動(dòng)。此外，水樣中的還原性物質(zhì)（如亞硝酸鹽、硫化物）會(huì)與氧化劑反應(yīng)，干擾COD的測(cè)定，導(dǎo)致結(jié)果虛高。

二、試劑的質(zhì)量與使用問題

試劑的質(zhì)量直接影響檢測(cè)結(jié)果。若使用的重鉻酸鉀、硫酸亞鐵銨等試劑純度不足，含有還原性雜質(zhì)，會(huì)在反應(yīng)中消耗氧化劑，使空白值升高，進(jìn)而導(dǎo)致樣品測(cè)定值偏高。過期試劑的穩(wěn)定性下降，如硫酸銀催化劑失效，會(huì)降低消解效率，造成COD測(cè)定值偏低。

試劑配制過程中的操作不當(dāng)也會(huì)引入誤差。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，若稱量不準(zhǔn)確、定容操作不規(guī)范，會(huì)導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏差，直接影響校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確性。試劑混合比例錯(cuò)誤，如硫酸與重鉻酸鉀的比例不當(dāng)，會(huì)改變反應(yīng)體系的氧化性，使測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。此外，試劑保存不當(dāng)（如重鉻酸鉀溶液見光分解、硫酸亞鐵銨溶液氧化變質(zhì)），會(huì)導(dǎo)致試劑濃度發(fā)生變化，進(jìn)而影響檢測(cè)結(jié)果。

三、儀器自身的性能缺陷

儀器的硬件性能問題可能導(dǎo)致誤差。光源穩(wěn)定性不足是常見問題，若光源強(qiáng)度波動(dòng)或波長(zhǎng)漂移，會(huì)影響吸光度的測(cè)量精度，使同一水樣多次測(cè)定結(jié)果差異較大。比色皿的質(zhì)量差異也會(huì)帶來(lái)誤差，如比色皿透光面有劃痕、污染或配對(duì)性差，會(huì)導(dǎo)致光線透過率不一致，造成測(cè)定值偏差。

儀器的消解系統(tǒng)故障同樣會(huì)產(chǎn)生誤差。消解溫度控制不準(zhǔn)確，若實(shí)際溫度低于設(shè)定溫度（如應(yīng)達(dá)到165℃卻僅為150℃），會(huì)導(dǎo)致有機(jī)物消解不完全，COD值偏低；溫度過高則可能使部分試劑分解，引入正誤差。消解時(shí)間不足或過長(zhǎng)，也會(huì)影響有機(jī)物的氧化程度，偏離實(shí)際COD值。此外，儀器的進(jìn)樣系統(tǒng)精度不夠，如蠕動(dòng)泵流量不穩(wěn)定、進(jìn)樣體積偏差，會(huì)導(dǎo)致水樣與試劑比例失調(diào)，直接影響反應(yīng)的充分性。

四、操作過程的不規(guī)范

操作環(huán)節(jié)的疏漏是誤差產(chǎn)生的重要原因。樣品預(yù)處理不徹底是常見問題，若水樣未經(jīng)過濾直接測(cè)定，懸浮顆粒物會(huì)堵塞進(jìn)樣管路，同時(shí)干擾比色檢測(cè)；而過度稀釋高濃度水樣時(shí)，稀釋倍數(shù)計(jì)算錯(cuò)誤或混合不均，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定值與實(shí)際值偏差。

儀器校準(zhǔn)不當(dāng)會(huì)引入系統(tǒng)誤差。若校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不準(zhǔn)確、校準(zhǔn)點(diǎn)數(shù)量不足（如僅用單點(diǎn)校準(zhǔn)代替多點(diǎn)校準(zhǔn)），會(huì)導(dǎo)致校準(zhǔn)曲線線性不佳，使低濃度或高濃度樣品的測(cè)定誤差增大。校準(zhǔn)后未進(jìn)行驗(yàn)證，直接用于樣品檢測(cè)，可能將校準(zhǔn)過程中的偏差帶入測(cè)定結(jié)果。此外，操作人員未按規(guī)程定期維護(hù)儀器，如比色皿未清潔干凈、管路殘留污染物，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)隨機(jī)性偏差。

五、環(huán)境因素的影響

檢測(cè)環(huán)境的條件變化也可能導(dǎo)致誤差。溫度波動(dòng)對(duì)反應(yīng)體系影響顯著，若實(shí)驗(yàn)室溫度過低，會(huì)降低消解反應(yīng)速率，使有機(jī)物氧化不完全；溫度過高則可能加速試劑的副反應(yīng)，影響測(cè)定精度。環(huán)境中的強(qiáng)光直射比色系統(tǒng)，會(huì)干擾吸光度的測(cè)量，導(dǎo)致數(shù)據(jù)波動(dòng)。

空氣中的污染物也可能帶來(lái)干擾，如實(shí)驗(yàn)室中存在揮發(fā)性有機(jī)物，會(huì)通過進(jìn)樣口進(jìn)入反應(yīng)體系，被氧化劑氧化，使COD測(cè)定值偏高。此外，環(huán)境振動(dòng)會(huì)影響儀器的光學(xué)系統(tǒng)穩(wěn)定性，導(dǎo)致比色皿位置偏移，影響光線透過率，造成測(cè)定誤差。

六、結(jié)語(yǔ)

了解COD全自動(dòng)測(cè)定儀誤差產(chǎn)生的原因，有助于在實(shí)際操作中針對(duì)性地采取預(yù)防措施，如優(yōu)化樣品預(yù)處理、選用高質(zhì)量試劑、定期校準(zhǔn)維護(hù)儀器、控制檢測(cè)環(huán)境等，從而最大限度地降低誤差，提高COD測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。